北京高壓科學研究中心毛河光和楊文革團隊聯(lián)合中國科學院西安光學精密機械研究所羅端團隊,首次在國際上成功合成百微米-毫米級、結(jié)構(gòu)有序、高純度的六方金剛石塊體樣品,結(jié)合單晶X射線衍射、高分辨電子顯微成像及能譜學等表征手段,從不同角度全面證明了六方金剛石純相樣品的成功合成。這終結(jié)了1962年理論預(yù)言以來關(guān)于六方金剛石宏觀存在性的爭議,使得曾經(jīng)只能在宇宙隕石中偶得一見的奇異材料在實驗室中被復(fù)現(xiàn)。
六方金剛石因可能優(yōu)于立方金剛石的強度、熱學與光學性能而備受關(guān)注。然而,過去所有關(guān)于六方金剛石的“發(fā)現(xiàn)”均局限于極小尺寸、混相或結(jié)構(gòu)不清的樣品,無法確認其為“真正獨立材料”。 聯(lián)合團隊采用單晶石墨作為前驅(qū)體,在金剛石壓砧內(nèi)的準靜水高壓高溫條件下成功合成百微米級大小、高度有序的六方金剛石三重孿晶樣品。 西安光機所團隊依托超高時空分辨表征技術(shù)能力優(yōu)勢,通過原子分辨透射電鏡及電子能量損失譜測量等手段,在原子尺度深度剖析了合成的樣品,首次清晰觀測到1.50 Å和1.58 Å兩種C-C鍵長,揭示其區(qū)別于立方金剛石的獨特“層內(nèi)+層間”混合sp3鍵合方式,確證其為獨立、均一的純sp3碳相。樣品的維氏硬度高達110 GPa,性能可媲美天然立方金剛石。 聯(lián)合團隊圍繞石墨向金剛石轉(zhuǎn)化之謎開展聯(lián)合關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān),在原子空間與飛秒時間尺度下,完整捕捉到石墨向金剛石轉(zhuǎn)變的關(guān)鍵中間態(tài)和演化路徑以及多種新型亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu),為高純度六方金剛石的合成奠定了原子尺度表征技術(shù)實現(xiàn)手段。一是借助高分辨透射電鏡和電子衍射技術(shù),首次在原子尺度上直接觀察到理論預(yù)測的正交石墨(AB′堆垛)中間相,并完整捕捉到六角石墨(AB堆垛)→正交石墨→六方/立方金剛石的原子級演化路徑,為“成核-生長”機制提供了直接實驗證據(jù)。這些發(fā)現(xiàn)解決了近70年來關(guān)于石墨-金剛石相變微觀路徑的核心問題。二是利用原子分辨的超快電子衍射技術(shù),對轉(zhuǎn)角雙層石墨烯進行飛秒激光泵浦-超快電子探測實驗,首次發(fā)現(xiàn)具有特定AA/AB'堆垛的轉(zhuǎn)角石墨烯在約100 fs的超快時間尺度上形成瞬態(tài)二維金剛石結(jié)構(gòu)“Diaphitene”,而純AB堆垛則未觀察到此現(xiàn)象。這一發(fā)現(xiàn)展示了超快光場調(diào)控相變的獨特潛能,為合成新型二維金剛石材料提供了全新路徑。 7月30日,相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然》(Nature)上。
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