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中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心賀泓團(tuán)隊(duì)在V2O5-WO3/TiO2催化劑氨選擇性催化還原(NH3-SCR)反應(yīng)機(jī)理研究方面取得進(jìn)展。
催化劑通常由主催化劑、助催化劑和載體組成,助催化劑本身幾乎沒(méi)有活性,但與主催化劑共同作用,可顯著提高催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性等性能。V2O5-WO3/TiO2(V-W/TiO2)催化劑是一種典型的三元催化劑,自20世紀(jì)70年代以來(lái)廣泛應(yīng)用于NH3-SCR去除氮氧化物(NOx)中。現(xiàn)有研究普遍認(rèn)為,WO3助劑主要通過(guò)增強(qiáng)V基催化劑的表面酸性和調(diào)控V2O5結(jié)構(gòu)提高催化劑活性,而NH3-SCR反應(yīng)的氧化還原循環(huán)都發(fā)生在V2O5物種上,WO3助劑不直接參與氧化還原過(guò)程。 研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)球差電鏡、原位X射線譜吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)(XAFS)、原位拉曼(Raman)光譜等實(shí)驗(yàn),結(jié)合第一性原理計(jì)算發(fā)現(xiàn),V-W/TiO2催化劑表面原子級(jí)分散且與V形成V-W雙核位點(diǎn)的W=O物種表現(xiàn)出很高的氧化還原活性,可直接參與對(duì)NH3的摘?dú)浠罨^(guò)程,在SCR反應(yīng)中發(fā)揮氧化還原作用。具體反應(yīng)過(guò)程為:W位點(diǎn)對(duì)吸附態(tài)的NH3摘?dú)浠罨蒞-OH基團(tuán),活化后的NH3(即-NH2)與NO反應(yīng)生成NH2NO,在此過(guò)程中,W=O轉(zhuǎn)化為W-OH,導(dǎo)致W-O原子間距的增大。生成的相鄰V-OH和W-OH基團(tuán)之間可通過(guò)H轉(zhuǎn)移反應(yīng),復(fù)原W=O基團(tuán)。 相關(guān)研究成果以Unexpected redox role of WO3 in V2O5-WO3/TiO2 catalysts for selective reduction of NO by forming V-W dinuclear sites為題,發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上。該研究深化了對(duì)助催化劑作用機(jī)理的理解,同時(shí)為高效釩基催化劑的設(shè)計(jì)與開(kāi)發(fā)提供了新的理論依據(jù)和研究思路。 研究工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金的支持。
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