有機(jī)高分子半導(dǎo)體的高分辨率精確圖案化是構(gòu)建有機(jī)電路的關(guān)鍵技術(shù)之一,通過(guò)圖案化可以減少單元器件之間的干擾并提升器件穩(wěn)定性。與此同時(shí),修復(fù)特性能夠有效解決有機(jī)高分子半導(dǎo)體因超出彈性極限而導(dǎo)致的機(jī)械變形、性能衰退問題,從而提升電子設(shè)備的可靠性和耐用性。將可圖案化及可修復(fù)兩種功能同時(shí)集成到有機(jī)高分子半導(dǎo)體中,有利于拓展有機(jī)高分子半導(dǎo)體在柔性電子器件中的應(yīng)用前景。
近日,中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所張德清課題組在前期工作基礎(chǔ)上,發(fā)展了兼具可圖案化與可修復(fù)兩種功能的有機(jī)高分子半導(dǎo)體。該策略利用硫辛酸基團(tuán)的動(dòng)態(tài)共價(jià)二硫鍵,實(shí)現(xiàn)將光圖案化和熱修復(fù)功能成功集成到一種基于吡咯并吡咯二酮的聚合物半導(dǎo)體中。 研究結(jié)果表明,側(cè)鏈中硫辛酸的引入比例對(duì)有機(jī)高分子半導(dǎo)體的遷移率有顯著影響。當(dāng)含有硫辛酸基團(tuán)的側(cè)鏈與純烷基鏈的重復(fù)單元的摩爾比大于1:4時(shí),其遷移率低于不含硫辛酸側(cè)鏈的聚合物PDPP4T(聚吡咯并吡咯二酮-四噻吩)。因此,研究選用含有硫辛酸基團(tuán)的側(cè)鏈與純烷基鏈的重復(fù)單元的摩爾比為1:4的聚合物P3,進(jìn)行圖案化和修復(fù)性能測(cè)試。實(shí)驗(yàn)表明,P3薄膜在365 nm紫外光照射下展現(xiàn)出優(yōu)異的光圖案化能力,其靈敏度和對(duì)比度分別達(dá)到210 mJ/cm2和1.2。值得注意的是,圖案化過(guò)程對(duì)薄膜的形態(tài)、分子鏈堆積及電荷傳輸遷移率幾乎沒有影響。此外,劃傷的圖案化薄膜在暴露于氯仿蒸氣并進(jìn)行后續(xù)熱退火后能夠完全自愈,并且遷移率得以恢復(fù)。相比之下,側(cè)鏈中不含硫辛酸基團(tuán)的PDPP4T薄膜在相同條件下,僅恢復(fù)了82.6%的裂痕深度和54.5%的遷移率。 相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部和中國(guó)科學(xué)院的支持。
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