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科學家提出金屬-碳化鉬體系“選擇性部分重整”制氫新技術
文章來源:新能源網     更新時間:2025-02-24 15:07:50
近年來,生物乙醇因可再生性、高含氫量及良好的儲運安全性,成為備受關注的綠色制氫原料。而傳統的乙醇-水重整制氫技術存在兩大難題。一是該過程通常需在400℃至600℃的高溫條件下進行,能耗高且難以避免乙醇分子C-C鍵斷裂導致的CO2排放;二是現有催化劑易受到積碳和燒結失活的影響,限制其工業化應用,難以兼顧催化效率和長期穩定性。

  中國科學院大學教授周武課題組聯合北京大學教授馬丁課題組、北京大學研究員周繼寒課題組、英國卡迪夫大學教授Graham J. Hutchings,基于周武課題組與馬丁課題組在金屬-碳化鉬(M/α-MoC)催化劑體系近十年的合作研究成果,開創性地提出了金屬-碳化鉬體系“選擇性部分重整”制氫新技術。這一技術通過原子級精準設計、調控鉑/銥(Pt/Ir)雙金屬-α-MoC界面,將乙醇-水重整反應從傳統的完全重整(氧化)路徑轉變為選擇性部分重整路徑(C2H5OH + H2O → 2H2 + CH3COOH),在270℃溫和條件下實現高通量氫氣制備,同時聯產高值化學品(乙酸)。

  這一過程從反應源頭消除了CO2直接排放,并將反應物中的碳資源高選擇性地轉化為液態化學品。該成果為氫能產業的碳中和轉型提供了新范式,并為生物質資源“氫氣-化學品聯產”的循環經濟模式奠定了重要基礎。2月14日,相關研究成果以Thermal catalytic reforming for hydrogen production with zero CO2 emission為題,發表在《科學》(Science)上。

  新型鉑-銥雙金屬催化劑(PtIr/α-MoC)的核心創新在于原子尺度的界面工程設計。單原子分辨的低壓掃描透射電鏡(STEM)電子能量損失譜(EELS)成像分析表明,在3wt%負載的3Pt/α-MoC催化劑中,Pt物種主要以單原子和團簇的形式存在于MoC表面,其中Pt團簇的尺寸約為1nm。而在催化劑中引入相近載量的Ir物種后,3Pt3Ir/α-MoC催化劑中Pt物種的分散性得到顯著提升,同時Ir主要以高分散的單原子形式存在。這些發現源于原子級分散的Pt和Ir物種與α-MoC載體之間不同程度的強相互作用。其中,Ir優先在載體表面落位,促進Pt的分散并約束Pt顆粒的生成,進而構建高密度的界面催化活性位點,避免貴金屬顆粒的形成,抑制催化過程中C-C鍵的斷裂。這一設計確保催化劑能夠在溫和條件下高效活化乙醇-水體系并保持長期穩定性。

  催化性能評價顯示,該催化劑在270°C條件下,氫氣產率達331.3毫摩爾每克催化劑每小時,乙酸選擇性達84.5%,且在長達100小時的穩定性測試中表現出優異的抗失活能力。相比于傳統乙醇-水重整反應,這一新技術能耗更低、更加環保,并提供了綠色制備乙酸的新路徑。

  在該研究中,周武課題組首次利用單原子分辨的低壓STEM-EELS成像技術,實現了對催化劑上周期表中相鄰貴金屬物種的原子級化學成像,揭示了載體上單原子Ir物種對Pt物種分散度的促進作用。與常規STEM-HAADF原子序數襯度分析相比,這一技術在多元素混合的復雜體系中展現出優勢,能夠更精準地解析雙金屬催化劑體系,甚至更復雜的催化劑體系中負載金屬之間以及負載金屬-載體之間的強相互作用。該技術為探討催化劑活性提升機制提供了直接的結構證據,對高效催化劑體系的設計和優化具有重要意義。

  研究工作得到國家重點研發計劃、國家自然科學基金、中國科學院穩定支持基礎研究領域青年團隊計劃等的支持。


PtIr/α-MoC催化劑的結構分析


PtIr/α-MoC催化劑的催化性能

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