久久精品免费观看_欧美日韩精品电影_91看片一区_日日夜夜天天综合

據(jù)報(bào)道， 國際材料領(lǐng)域的頂級期刊《先進(jìn)材料》（ Advanced Materials ）雜志在線發(fā)表了華中科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院譚必恩教授團(tuán)隊(duì)的最新研究成果：《控制單體加料速率來合成高結(jié)晶三嗪共價(jià)框架》（ Controlling Monomer Feeding Rate to Achieve Highly Crystalline Covalent Triazine Frameworks ）。 2017 級博士生劉滿營為第一作者，譚必恩教授、金尚彬副教授是論文的共同通訊作者。

共價(jià)有機(jī)框架（ COFs ）是一類結(jié)構(gòu)有序的有機(jī)多孔材料，可以用 X 射線粉末衍射儀（ PXRD ）和高分辨透射電子顯微鏡（ HR-TEM ）來表征其結(jié)構(gòu)，目前其研究越來越受到廣大研究人員的廣泛關(guān)注。高結(jié)晶性的 COFs 半導(dǎo)體材料中的缺陷較少，有利于光生電子與空穴的分離及相應(yīng)電荷的傳輸，因而在光電應(yīng)用領(lǐng)域有著巨大前景。作為 COFs 中的分支，共價(jià)三嗪框架（ CTFs ）的結(jié)構(gòu)多數(shù)是無定形的，僅有少數(shù)個(gè)例含有有序結(jié)構(gòu)。這主要是因?yàn)槠溥B接單元的三嗪環(huán)的 C=N 雙鍵芳香性強(qiáng)，在聚合反應(yīng)過程中，鍵的形成容易，而打開較難，因此可逆性較弱；同時(shí)正向反應(yīng)速率快，從而導(dǎo)致這類聚合物自我修復(fù)，重新組裝能力不足，形成有序結(jié)構(gòu)變得非常困難。針對這一問題，該研究團(tuán)隊(duì)前期發(fā)展了“原位氧化生成單體的策略”，減少了體系中的單體濃度，從而降低正向聚合速率，達(dá)到控制聚合物晶核生成速率，使得聚合過程中的自我修復(fù)能力增加，成功制備得到高結(jié)晶性的 CTFs （ Angew. Chem. Int. Ed. 2018 , 57 , 11968-11972 ）。

圖 1 （ a ）控制單體加料速率合成高結(jié)晶性 CTFs 策略示意圖；（ b ）不同加料速率下的 PXRD 圖

通過對結(jié)果的深入分析，該研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)，在聚合反應(yīng)過程中，單體濃度可能是影響產(chǎn)物結(jié)晶性的關(guān)鍵因素，進(jìn)而提出 “ 控制單體的加料速率來提高結(jié)晶性的策略”，即通過控制加料速率來調(diào)控聚合物反應(yīng)的進(jìn)度，從而給與充足的時(shí)間來實(shí)現(xiàn)鍵的打開與重新連接的這一自我校正過程，使晶核的形成變慢，晶體生長得更大更完美（圖 1 ）。

通過這一策略，該團(tuán)隊(duì)成功合成了可與其他弱鍵體系（如：硼酯類、亞胺鍵類等）的 COFs 相媲美的高結(jié)晶性 CTFs 。尤其通過高分辨透射電鏡（ HR-TEM ）的觀測手段，直觀地展示了高結(jié)晶性 CTFs 樣品（ CTF-HUST-HC1 ）的精細(xì)結(jié)構(gòu)（圖 2 ）。分別測試了高結(jié)晶的 CTFs （ CTF-HUST-HC1 ）與無定形的 CTFs （ CTF-HUST-1 ）的光電響應(yīng)和阻抗譜，發(fā)現(xiàn)高結(jié)晶 CTFs 的光生電子與空穴的分離能力與電荷傳輸能力大大增強(qiáng)。隨后，該團(tuán)隊(duì)首次將該類 CTFs 材料應(yīng)用于光催化降解一氧化氮 (NO) 中，發(fā)現(xiàn)高結(jié)晶的 CTFs （ CTF-HUST-HC1 ）的光催化去除 NO 能力強(qiáng)于無定形的 CTFs （ CTF-HUST-1 ）。該研究將對高結(jié)晶性 CTFs 的合成和光催化應(yīng)用的發(fā)展，起到進(jìn)一步的推動(dòng)作用。

圖 2 高結(jié)晶的 CTF-HUST-HC1 的 SEM 圖（ a ）、 TEM 圖（ b ）、 HR-TEM 圖（ c ）和（ d ）、快速傅里葉變換 FFT 圖（ e ）晶體結(jié)構(gòu)示意圖（ f ）

論文作者還包括王紹磊（博士后）、張承昕（ 2014 級博士生）、劉靜（ 2018 級碩士生）、張禛（ 2017 級碩士生）、程光（ 2016 級直博生）， 以及合作單位華中農(nóng)業(yè)大學(xué)的江開、丁星副教授和陳浩教授，利物浦大學(xué)的李步怡博士。

該工作得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃國際科技合作重點(diǎn)專項(xiàng)、國家自然科學(xué)基金以及華中科技大學(xué)自主創(chuàng)新基金交叉學(xué)科重點(diǎn)項(xiàng)目等項(xiàng)目資助。