近日,中國科學技術大學教授汪義豐團隊利用自旋中心轉移機理,發展出面向單氟和雙氟有機化合物的全新合成方法。該團隊從廉價易得的三氟乙酸衍生物出發,采取分步裁剪“碳—氟”鍵的方法,合成出用途廣泛的雙氟化物和單氟化物。 氟是元素周期表中電負性最大的元素,同時氟原子具有很小的原子半徑,因此含氟有機物具有很多奇妙的性質。比如,向藥物分子引入氟原子或含氟基團,可以提高藥物對細胞膜的滲透性、代謝穩定性以及生物可利用度等。含氟有機物在自然界幾乎不存在,卻是生命科學和材料科學等領域的“寵兒”。從廉價易得的原料出發,通過高效、溫和的途徑制備單氟和雙氟有機物,一直是科研和產業界的熱點問題。 三氟甲基化合物的來源較為豐富,制備方法多。然而,雙氟和單氟化合物的前體和合成方法則比較有限,此前大多是利用氟化或氟烷基化試劑向分子中引入氟原子來制備。 在生物合成DNA的過程中,一個非常關鍵的步驟,就是通過自旋中心轉移機制切斷“碳—氧”鍵。受這一機理啟發,汪義豐團隊從成本低廉的三氟化物入手,通過一系列新方法分步裁剪“碳—氟”鍵,發展出分步可控的脫氟官能團化反應,合成了結構多樣的雙氟和單氟有機化合物。 “經過一年多的理論計算和機理研究,我們最終從實驗和理論上證實了‘碳—氟’鍵斷裂經歷了自旋中心轉移的機理,并找到了控制脫氟進程的關鍵因素。”中國科學技術大學特任副研究員張鳳蓮說。 中國科學技術大學化學系博士生余友杰介紹,這種全新的合成方法條件溫和、選擇性好,在醫藥、農藥和其他含氟特種材料等領域有一定的應用前景。 |