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PBT工程塑料改性的研究現(xiàn)狀及應(yīng)用
文章來(lái)源:上海祺申塑業(yè)股份有限公司     更新時(shí)間:2023-11-20 16:31:14
    PBT是一種由對(duì)苯二甲酸(PTA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞?DMT)與1,4-丁二醇(BDO),經(jīng)縮聚反應(yīng)而制得的結(jié)晶性線(xiàn)型飽和聚酯。具有良好的力學(xué)性能,其對(duì)稱(chēng)的分子結(jié)構(gòu)能夠?qū)崿F(xiàn)緊密堆砌,具有較高的結(jié)晶性,在低溫下可迅速結(jié)晶。PBT制件加工時(shí)易流動(dòng)成型且成型周期短,能夠降低生產(chǎn)成本,而且PBT具有耐濕、耐磨、耐油等優(yōu)點(diǎn),蠕變也較小。

由于PBT含有結(jié)晶部分和非結(jié)晶部分,加入其他物質(zhì)容易對(duì)其進(jìn)行改性。但PBT也存在易燃燒、與冷媒接觸小分子析出量大、介電性能不足、薄壁制件易翹曲等缺陷,限制其應(yīng)用范圍。為彌補(bǔ)純PBT樹(shù)脂性能的不足,對(duì)PBT樹(shù)脂已有一些改性研究。

1、PBT工程塑料的改性研究現(xiàn)狀

近年來(lái),相關(guān)企業(yè)開(kāi)發(fā)各種應(yīng)用新技術(shù)新產(chǎn)品,PBT工程塑料向高性能化、功能化、多元化方向發(fā)展。針對(duì)工業(yè)領(lǐng)域的需要,通過(guò)改性提升PBT的功能性,受市場(chǎng)的青睞。目前,國(guó)內(nèi)外主要采用共聚改性

無(wú)機(jī)材料填充改性、納米復(fù)合技術(shù)、共混改性等方法提高PBT的綜合性能。對(duì)PBT材料的改性研究主要集中在高強(qiáng)度、高阻燃、低翹曲、低析出、低介電等方面。

力學(xué)性能方面

純PBT樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量均較低,在工業(yè)領(lǐng)域無(wú)法大范圍應(yīng)用,需對(duì)其進(jìn)行改性以提高力學(xué)性能。玻纖具有適用性強(qiáng)、填充工藝簡(jiǎn)單及成本低等優(yōu)點(diǎn)。PBT中加入玻纖,使PBT樹(shù)脂原有優(yōu)勢(shì)得到發(fā)揮,而且PBT制品的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度以及缺口沖擊強(qiáng)度均得到顯著提升。

 

除了玻纖,還可以引入其他纖維提高PBT的力學(xué)性能。曾德明等采用短切玄武巖增強(qiáng)PBT樹(shù)脂,經(jīng)偶聯(lián)劑作用后玄武巖能夠與PBT較好相容,有效提升PBT復(fù)合材料的力學(xué)性能。

阻燃性能方面

純PBT垂直燃燒等級(jí)只能達(dá)到HB級(jí),易燃燒且燃燒時(shí)連續(xù)滴落,火焰容易蔓延,其在汽車(chē)、電子電器和紡織等方面的應(yīng)用受到限制。常添加鹵系阻燃劑和無(wú)鹵阻燃劑對(duì)PBT進(jìn)行阻燃改性。鹵系阻燃劑燃燒時(shí)釋放含鹵化氫有毒煙霧對(duì)人類(lèi)健康和生態(tài)環(huán)境有危害,歐盟已禁用部分鹵系阻燃劑。對(duì)PBT進(jìn)行阻燃改性時(shí)主要采用磷系阻燃劑和無(wú)機(jī)阻燃劑。
使用無(wú)機(jī)阻燃劑改性時(shí),添加含量過(guò)多會(huì)導(dǎo)致材料的力學(xué)性能下降;但磷系阻燃劑沒(méi)有此缺陷,且具有低煙、低毒、高阻燃的優(yōu)良特性。磷系阻燃劑通常與含氮化合物協(xié)同作用達(dá)到更高效的阻燃體系。磷系阻燃劑在燃燒過(guò)程中生成磷酸酐使可燃物脫水碳化,炭層能夠降低熱傳導(dǎo),延緩或阻止可燃?xì)怏w的產(chǎn)生,且磷酸酐受熱后形成熔融物覆蓋在可燃物表面,阻礙可燃性氣體釋放。

 

磷系阻燃劑 

除了傳統(tǒng)阻燃劑,目前還有在PBT材料中加入納米填料改善其阻燃性能和抗滴落性能,且不損壞其加工性能。常用的納米材料主要為納米金屬氧化物聚合物和碳族納米復(fù)合材料。

翹曲變形方面

PBT材料分子相對(duì)滑移容易,易取向、結(jié)晶,導(dǎo)致材料的收縮率大,引起PBT制件尤其是大型薄壁制件的翹曲變形。對(duì)于玻纖增強(qiáng)PBT,由于加入的玻纖具有各向異性,導(dǎo)致材料在注塑中不同方向上收縮率不同,增加制件的翹曲變形,不僅影響塑料制品的表面質(zhì)量和安裝性能,而且影響塑料的強(qiáng)度。
對(duì)于PBT制件的翹曲,除了改善制件的造型、模具的設(shè)計(jì)以及成型工藝參數(shù),還可對(duì)PBT材料進(jìn)行改性以減緩翹曲變形。近年來(lái),主要通過(guò)無(wú)機(jī)物填充和共混合金改善PBT材料的翹曲變形。無(wú)機(jī)物填充包含單一無(wú)機(jī)物填充和與玻纖合并填充,用于填充的無(wú)機(jī)物主要有滑石粉、云母、硅灰石、玻璃微珠、高嶺土、硫酸鈣晶須等。

 

玻璃微珠 

此外,聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)等非晶聚合物在注塑過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生結(jié)晶過(guò)程,與PBT共混后也可以有效改善PBT的收縮率。

析出性能方面

由于PBT材料在生產(chǎn)過(guò)程中原料無(wú)法完全反應(yīng),生成了小分子、寡聚物等,未改性PBT材料制成的產(chǎn)品在一定條件下產(chǎn)生析出,影響制件效用。當(dāng)PBT材料應(yīng)用于冰箱壓縮機(jī)內(nèi)部的消音器、馬達(dá)線(xiàn)圈骨架以及空調(diào)絕緣骨架等,由于工況特殊,析出大量的小分子物質(zhì),在冷媒(氟利昂、二氟二氯甲烷)中溶解,易堵塞制冷管,使其制冷失效。
PBT析出物主要是樹(shù)脂本身的小分子齊聚物以及內(nèi)含的少量添加物。采用玻纖以及高黏度樹(shù)脂,填充一定量的吸附劑可以降低PBT的析出量。目前,主要采用無(wú)機(jī)多孔材料吸附形式以及加入封端劑、擴(kuò)鏈劑、1,4環(huán)己烷二甲醇(CHDM)等化學(xué)方式對(duì)PBT進(jìn)行析出改性。

介電性能方面

PBT材料在集成電路和電磁屏蔽等領(lǐng)域的應(yīng)用,其介電性能對(duì)信號(hào)傳輸速度、信號(hào)損失等起重要作用。近年來(lái),對(duì)絕緣材料的介電性能提出更嚴(yán)格的要求,要求絕緣樹(shù)脂材料的介電常數(shù)不超過(guò)2.8。而純PBT材料的介電性能無(wú)法滿(mǎn)足通信要求,開(kāi)發(fā)一種低介電常數(shù)、低介電損耗的PBT材料具有重要意義。
目前主要通過(guò)填充和共混低介電常數(shù)的共聚物改性PBT的介電性能,常用的填充物為聚四氟乙烯粉末和空心玻璃微珠。碳納米管對(duì)PBT材料的介電性能也有一定積極影響,但加入含量過(guò)高使材料的介電常數(shù)和介電損耗增加。

 

PTFE粉末 

隨著電動(dòng)汽車(chē)的迅速發(fā)展,其高壓傳輸對(duì)連接器材料的介電強(qiáng)度要求更高,PBT雖然耐電弧性好,易于實(shí)現(xiàn)高速成型但介電強(qiáng)度低,無(wú)法實(shí)現(xiàn)在電動(dòng)汽車(chē)上進(jìn)行高壓傳輸。通過(guò)導(dǎo)體類(lèi)或陶瓷類(lèi)填料對(duì)PBT介電性能進(jìn)行改性,提高材料的介電強(qiáng)度以保證電動(dòng)汽車(chē)的安全。

2、PBT改性工程塑料的應(yīng)用

2.1 汽車(chē)領(lǐng)域

隨著以塑代鋼的逐步發(fā)展,越來(lái)越多的有色金屬和合金材料被塑料取代。PBT具有良好的耐化學(xué)腐蝕性、耐應(yīng)力開(kāi)裂、耐磨性、耐候性、抗老化性和高強(qiáng)度性能,在汽車(chē)外部零件中得到廣泛應(yīng)用,如雨刷器手柄支架、保險(xiǎn)杠、門(mén)把手、后視鏡外殼、車(chē)底板、車(chē)身側(cè)板、散熱器風(fēng)扇、雷達(dá)穿透蓋、轉(zhuǎn)角格柵和照明燈部件等。

 

于PBT的加工性能、絕緣性能較好,在汽車(chē)零部件中也得到大量應(yīng)用,如儀表板、加速器及離合器踏板、車(chē)載煙灰缸、內(nèi)鏡撐條等。此外,由于PBT良好的耐油性,也被應(yīng)用在汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)配件中,如供油系統(tǒng)零部件、火花塞子板等。經(jīng)過(guò)合金改性的PBT近年來(lái)被應(yīng)用于汽車(chē)減震器的減震套管、軸承等。改性PBT由于具有良好的阻燃性、介電性、低翹曲性以及吸水性低的優(yōu)點(diǎn),在汽車(chē)的發(fā)動(dòng)機(jī)設(shè)備也得到廣泛應(yīng)用。

 

2.2 電子電器領(lǐng)域

PBT由于具有低介電、低翹曲、高阻燃、高韌性、耐老化以及環(huán)保化的特點(diǎn),在電子電器領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。如電子計(jì)算機(jī)的外殼、點(diǎn)火器、電器開(kāi)關(guān)、復(fù)印機(jī)、變壓器的骨架、烘烤機(jī)的零部件、電熨斗罩等。此外,由于改性后的PBT具有優(yōu)良的介電性能且易加工,可用于電器的底蓋、外殼以及線(xiàn)軸等。

 

電容器

 

LGBT模塊

通信設(shè)備中也廣泛應(yīng)用到PBT,如連接盒、網(wǎng)線(xiàn)端口以及手機(jī)和筆記本的中框等。改性后PBT還用于制造節(jié)能燈的燈頭部件,該部位溫度較高,一般塑料的阻燃性很難滿(mǎn)足要求。在插排行業(yè),要求材料通過(guò)球壓測(cè)試,并且具有較好的阻燃性能。

2.3 機(jī)械設(shè)備領(lǐng)域

PBT由于具有高阻燃性、耐熱性,在機(jī)械設(shè)備領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,如凸輪、齒輪、照相機(jī)零件、電子表的外殼、水銀燈罩以及各類(lèi)按鈕等。常見(jiàn)的線(xiàn)圈骨架要求材料具有高絕緣擊穿強(qiáng)度,避免使用期間被電擊穿;當(dāng)其被應(yīng)用在電冰箱等部件時(shí)還需要具有低析出性,防止析出的小分子物質(zhì)使機(jī)械部件失效。

 

PBT由于具有優(yōu)良的低介電和低析出性能,被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)線(xiàn)圈骨架。由于PBT具有優(yōu)良的阻燃性能、較好流動(dòng)性、易成型的優(yōu)點(diǎn),可用于散熱風(fēng)扇的生產(chǎn),如電腦CPU、電源和電機(jī)等類(lèi)似的散熱器用風(fēng)扇。

 

斷路器

      2.4 通信領(lǐng)域

PBT由于具有良好的介電性、加工成型性和尺寸穩(wěn)定性,還有較低的線(xiàn)膨脹系數(shù),在通信領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。在無(wú)線(xiàn)電通信中,向PBT復(fù)合材料中加入Fe3O4納米粒子以增加其對(duì)電磁波的消耗實(shí)現(xiàn)磁屏蔽功能,減少電磁輻射對(duì)人體的危害,用作大功率通信設(shè)備上基礎(chǔ)零部件的塑料基材。

 

通信連接器

PBT還用于生產(chǎn)起傳遞信號(hào)作用的連接器,改性后PBT不僅具有連接器要求的絕緣性、阻燃性和耐候性,而且價(jià)格優(yōu)異、成型性好,適用于生產(chǎn)連接器,被廣泛應(yīng)用到電視機(jī)和網(wǎng)線(xiàn)的接口、新能源汽車(chē)各單元組件間的連接與傳輸?shù)取?br style="margin: 0px; padding: 0px; box-sizing: border-box;" /> 阻燃PBT光纖套管的主要成分有阻燃劑、增韌劑、偶聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑等,其具有低收縮、抗紫外線(xiàn)、高模量、阻燃等優(yōu)點(diǎn)。對(duì)光纜進(jìn)行力學(xué)性能、阻燃性能和耐老化性能測(cè)試,PBT光纜均滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)要求。該光纜是一種性能優(yōu)異、適用環(huán)境強(qiáng)的耐候光纜。

 

       2.5 紡織領(lǐng)域

由于PBT基本鏈節(jié)上的柔性部分較長(zhǎng)使得PBT纖維表現(xiàn)出優(yōu)越的柔性和彈性,在室溫下的彈性與橡膠相當(dāng),且彈性不受周?chē)h(huán)境影響,具有細(xì)密的立體卷曲,適用于彈性時(shí)裝(如彈力牛仔服)和彈性復(fù)合織物(如服裝用彈力紗)等高彈性且手感良好的紡織品的生產(chǎn)。

 

此外,PBT內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)松散,染料分子容易進(jìn)入使得PBT纖維染色性能好,且牢度好、色澤明艷,耐氯性好、價(jià)格低以及易加工,廣泛應(yīng)用于制造泳衣、運(yùn)動(dòng)服和家居織物的填充物以及簇絨地毯等。PBT與PET組成的混紡織物拉伸彈性和壓縮彈性均較好,且彈性不受周?chē)h(huán)境溫度的變化,由于成本較低,可作為氨綸的替代品。
       3、結(jié)論
針對(duì)PBT工程塑料在具體領(lǐng)域應(yīng)用時(shí)表現(xiàn)的某些性能缺陷,已有幾種不同改性方式。通過(guò)填充、共混、制備納米復(fù)合材料等改性方式,使PBT具有優(yōu)良的高強(qiáng)度、高阻燃、低翹曲、低析出以及低介電性能,能夠滿(mǎn)足其在汽車(chē)、電子電器、光纖、紡織等領(lǐng)域的要求。
    未來(lái)應(yīng)當(dāng)開(kāi)發(fā)符合低碳環(huán)保以及各行業(yè)對(duì)材料高質(zhì)量要求的PBT材料。通過(guò)提升改性技術(shù)加快功能性PBT產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),可綜合使用多種改性方案,避免單一改性方式帶來(lái)的弊端,開(kāi)發(fā)高附加功能的PBT材料。重點(diǎn)拓展PBT材料在導(dǎo)熱、生物領(lǐng)域以及電磁屏蔽方面的應(yīng)用,使PBT材料能夠在越來(lái)越多的領(lǐng)域得到應(yīng)用。

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