對于魔方,不僅數(shù)學(xué)家情有獨鐘,現(xiàn)在還成了材料學(xué)家的靈感之源。
中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所(簡稱寧波材料所)研究員黃慶團(tuán)隊,通過“化學(xué)剪刀”輔助的化學(xué)插層策略,為精確調(diào)控MAX相和MXene材料的原子構(gòu)筑提供了新路徑,豐富了目標(biāo)物質(zhì)的元素組成和微觀結(jié)構(gòu)。相關(guān)研究近日發(fā)表于《科學(xué)》。 而這一成果,來自曾被認(rèn)為“失敗”了的實驗。 玩轉(zhuǎn)“魔方”的人 魔方是近年來頗為流行的益智玩具。如果把每個方塊都標(biāo)識為一種元素,那么MAX相三元材料剛好可以由并列的3個方塊組成,恰好就像一個3階魔方。 MAX相指一類具有六方晶體結(jié)構(gòu)的非范德華層狀材料,其中M主要為前過渡族金屬,A主要為ⅢA和ⅣA主族元素,X為碳、氮或硼。 由于兼具金屬材料和陶瓷材料的特性,MAX相材料作為一種優(yōu)異的結(jié)構(gòu)材料在高鐵電弓、高溫加熱元件、渦輪機(jī)葉片、高溫隔熱罩、耐磨涂層等應(yīng)用領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊前景。 在抽掉A位原子層后,MAX相材料衍生為一種新型的、二維的碳氮化物材料MXene,具有與石墨烯相似的原子排列方式。其在光電器件、電化學(xué)儲能、電磁屏蔽、表面催化、分離膜等領(lǐng)域有極大應(yīng)用潛力。 黃慶曾經(jīng)在組織專業(yè)論壇時,給來自全球的參會者發(fā)了特制小禮物“MAX相魔方”,任由每個人發(fā)揮創(chuàng)造力。“沒準(zhǔn)誰就打開思路取得新突破了呢。” 黃慶就是那個打開思路的“誰”。他喜歡玩魔方,玩著玩著,從魔方的結(jié)構(gòu)找到靈感,提出了“MAX相魔方”的概念和研究方法,通過扭轉(zhuǎn)“魔方”的方式,可以創(chuàng)制出更多常規(guī)合成路徑無法實現(xiàn)的新型MAX相和MXene材料。 二維?三維?“化學(xué)剪刀”來互逆 “魔方”上元素不斷變換組合給了材料研究無窮的想象力。為了讓這些想象成為現(xiàn)實,黃慶團(tuán)隊提出了以“化學(xué)剪刀”輔助的MAX相和MXene的結(jié)構(gòu)編輯策略。 這種策略需要首先轉(zhuǎn)動“魔方”的中間方塊——利用路易斯酸熔鹽和還原性金屬作為“化學(xué)剪刀”,打開MAX相或MXene的層間,然后將特定“方塊”放入“魔方”中間——引入金屬原子、陰離子等不同的客體插層物質(zhì),來進(jìn)行層間插層。 “我們可以想象‘魔方’在扭轉(zhuǎn)過程中,元素或色塊不斷離開原有位置,這代表著刻蝕的過程;新元素、新色塊重新組合成3階‘魔方’代表著同晶置換反應(yīng)過程。”黃慶告訴《中國科學(xué)報》。 通過結(jié)構(gòu)編輯的方法,研究人員一方面可以得到一系列A位元素含有鋁、鎵等傳統(tǒng)元素或者鉍、銻、鐵、鉑等非傳統(tǒng)元素的MAX相材料。而非傳統(tǒng)A位元素,如磁性元素和貴金屬等的引入,則有望將MAX相材料的研究從高溫結(jié)構(gòu)領(lǐng)域拓展到功能應(yīng)用領(lǐng)域,比如磁性、光電、催化、超導(dǎo)等。 另一方面,通過制成端基為鹵素、硫?qū)俸偷逶氐腗Xene材料,有望促進(jìn)MXene在催化、儲能、電磁屏蔽等領(lǐng)域的應(yīng)用。 《科學(xué)》審稿人認(rèn)為,“化學(xué)剪刀”方法實現(xiàn)了“不同MAX階段和MXene之間的相互轉(zhuǎn)化,是MXene的突破”。 黃慶解釋說:“以往的研究只是從三維的MAX相向二維的MXene轉(zhuǎn)化,這次實現(xiàn)了二維向三維轉(zhuǎn)化,為非范德華和范德華層狀材料的原子構(gòu)筑提供了新思路。” 在“失敗”中堅守 “看來‘魔方’玩得好,MAX相才能做得好。”談及一直關(guān)注的MAX相研究,中國科學(xué)院院士柴之芳笑言,“不過,科研人員能夠獨辟蹊徑,開辟二維MXene向三維MAX相轉(zhuǎn)換的路徑,歸根到底還是多年科研積累賦予的靈感。” 2010年,黃慶回國沒多久,柴之芳就邀請這位“新人”作會議報告。直到2019年,黃慶才發(fā)表MAX相的原創(chuàng)性成果。黃慶從未想過放棄,柴之芳也始終給予他學(xué)術(shù)上的支持和幫助。 研究能否取得成果,有時靠運氣,但不堅持一定沒有收獲。 “在做置換實驗的時候,由于MAX相結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生變化,它的衍射峰不會有太大變化,很難觀察到表征的改變。我們以為實驗沒有成功。”黃慶很慶幸,“在后續(xù)工作中,偶然的情況下我們進(jìn)行元素分析,才發(fā)現(xiàn)A位的元素已經(jīng)置換了。” “今年全國兩會期間,代表委員熱議加強基礎(chǔ)研究。”柴之芳同樣呼吁,要為基礎(chǔ)研究提供更大的支持和更寬松的環(huán)境,以及更多元化的評價機(jī)制,以幫助科研人員沉浸于長周期研究,實現(xiàn)重大原始創(chuàng)新。 “這把‘剪刀’挺魔幻,但目前還是階段性成果。”柴之芳有更多的期待,“‘剪刀’能否磨得再光亮一點?‘剪’出的材料性能否更穩(wěn)定、更豐富?是否可以通過材料基因工程技術(shù)讓‘剪刀’具有認(rèn)知功能,讓它‘活’起來?” 他希望,未來能有更多的材料涌現(xiàn)出來。 相關(guān)論文信息: https://doi.org/10.1126/science.add5901 |