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作為五大通用塑料之一,聚丙烯在交通運(yùn)輸、建筑、電工器材、航空航天等領(lǐng)域有著極為廣泛的應(yīng)用。然而,隨著下游應(yīng)用的發(fā)展,很多場(chǎng)景對(duì)聚丙烯提出了阻燃的需求。長(zhǎng)期以來(lái),聚丙烯的阻燃改性一直是業(yè)界關(guān)注的重點(diǎn)。
此前,聚丙烯要實(shí)現(xiàn)阻燃,通常只能由下游改性廠進(jìn)行二次加工改性。由中石化(北京)化工研究院有限公司(以下簡(jiǎn)稱北化院)自主開(kāi)發(fā)的V-2級(jí)阻燃聚丙烯樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)了突破:從樹(shù)脂粉體造粒階段加入高效阻燃劑,一次加工生成V-2級(jí)阻燃聚丙烯。該產(chǎn)品因此獲評(píng)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)2023年度化工新材料創(chuàng)新產(chǎn)品。 近日,《中國(guó)化工報(bào)》記者采訪了V-2級(jí)阻燃聚丙烯樹(shù)脂項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)的4位成員。 實(shí)現(xiàn)在線阻燃改性——填補(bǔ)石化裝置生產(chǎn)阻燃聚丙烯空白 聚丙烯樹(shù)脂的極限氧指數(shù)為17%至18%,一經(jīng)點(diǎn)燃迅速燃燒至完全,并產(chǎn)生大量帶焰熔滴,導(dǎo)致火焰的二次傳播,具有較高的火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn),對(duì)生命財(cái)產(chǎn)造成威脅。因此,近年來(lái)阻燃聚丙烯市場(chǎng)持續(xù)擴(kuò)大。 “我國(guó)阻燃聚丙烯市場(chǎng)規(guī)模已超過(guò)150萬(wàn)噸/年,現(xiàn)有生成方式是下游改性廠對(duì)聚丙烯樹(shù)脂二次加工改性,原料的生產(chǎn)與阻燃劑的添加相互獨(dú)立。該方式存在阻燃劑在聚丙烯基體中分散效果不佳、阻燃效率降低、產(chǎn)品綜合性能易衰減等問(wèn)題。”北化院塑料加工研究所李杰教授告訴記者,項(xiàng)目組采用在線改性,將阻燃改性引入石化生產(chǎn)線,在樹(shù)脂粉體造粒階段加入阻燃劑,在石化廠直接生成V-2級(jí)阻燃聚丙烯產(chǎn)品,具有阻燃效率高、減少樹(shù)脂性能損失、節(jié)約成本等優(yōu)勢(shì)。 “我們通過(guò)中試和工業(yè)實(shí)驗(yàn),在傳統(tǒng)配方基礎(chǔ)上不斷優(yōu)化,克服阻燃效率低、裝備適配性差等難點(diǎn),得到了適用于石化生產(chǎn)裝置的V-2級(jí)阻燃聚丙烯用復(fù)合阻燃助劑包,填補(bǔ)了石化裝置生產(chǎn)阻燃聚丙烯的空白。”項(xiàng)目組王宇韜博士介紹說(shuō)。 據(jù)了解,聚丙烯阻燃改性后,按照UL94標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣品的垂直燃燒性能,阻燃等級(jí)分為HB、V-2、V-1、V-0,阻燃效果依次遞增。通用聚丙烯樹(shù)脂達(dá)到的阻燃等級(jí)一般為HB級(jí)或更低,達(dá)到V-2級(jí)則意味著阻燃性能有了明顯提升。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,與HB級(jí)材料相比,V-2級(jí)材料在火焰移開(kāi)后能在更短時(shí)間內(nèi)自行熄滅,減少了火災(zāi)蔓延的風(fēng)險(xiǎn)。這不僅提高了材料的安全性,也擴(kuò)大了聚丙烯樹(shù)脂在對(duì)阻燃性能有更高要求領(lǐng)域的應(yīng)用范圍,如電子電氣、建筑材料、汽車工業(yè)等領(lǐng)域。 優(yōu)化阻燃體系——平衡阻燃性能和力學(xué)性能 “加入阻燃劑后,如果分散性不好、與聚丙烯基材的相容性不好,會(huì)讓基材本身的性能發(fā)生衰減。也就是說(shuō),加入阻燃劑提高聚丙烯阻燃性能的同時(shí),可能會(huì)影響材料的力學(xué)性能和耐候性能。如何調(diào)和這一矛盾成為關(guān)鍵。”王宇韜表示,篩選合適的阻燃體系并確定其最佳配比,是V-2級(jí)阻燃聚丙烯樹(shù)脂研發(fā)的難點(diǎn)所在。此外,研發(fā)中還需確保阻燃劑均勻分散在聚丙烯中,讓兩者相輔相成、和諧相容,避免因團(tuán)聚而降低阻燃效果。 為此,項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)通過(guò)原位附載和表面改性形成高效阻燃分散體系,提升阻燃劑在樹(shù)脂基體中的分散性。 “傳統(tǒng)二次改性過(guò)程中,如果阻燃劑在聚丙烯基材里分散得不好,做出的制品會(huì)出現(xiàn)表面瑕疵,如膜材料上的白點(diǎn)、馬桶蓋上的熔接痕。”項(xiàng)目組成員王興國(guó)博士介紹說(shuō),“我們采用了高效的分散體系,生產(chǎn)出的阻燃聚丙烯后續(xù)再做片材、膜等材料時(shí),產(chǎn)品的外觀性能較后改性產(chǎn)品有了提升,制品的合格率也相應(yīng)提高。” “二次改性加工會(huì)帶來(lái)性能上的衰減與下降。此外,下游改性廠二次改性添加的阻燃劑較多。而我們?cè)谧枞紕┑倪x擇和配方設(shè)計(jì)上進(jìn)行優(yōu)化,通過(guò)添加較少的阻燃劑,就能實(shí)現(xiàn)同樣的阻燃功能。這樣免去了二次改性的加工成本,又減少了阻燃劑添加量,阻燃聚丙烯產(chǎn)品的成本就降低了,使用起來(lái)也更加便捷。”李杰表示。 此外,隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,開(kāi)發(fā)無(wú)毒、低煙、無(wú)鹵的環(huán)保型阻燃劑成為必然趨勢(shì)。王興國(guó)介紹說(shuō),他們的產(chǎn)品在具備阻燃效果的同時(shí),還滿足環(huán)保要求,減少了對(duì)環(huán)境和人體健康的影響。 不同領(lǐng)域定制化——通過(guò)功能化提高聚丙烯附加值 利用該技術(shù), 2023年廣州石化生產(chǎn)了牌號(hào)為PPH-M12-HR的阻燃均聚聚丙烯產(chǎn)品65噸,已嘗試應(yīng)用于衛(wèi)浴產(chǎn)品。 據(jù)了解,目前V-2級(jí)阻燃聚丙烯樹(shù)脂的注塑級(jí)產(chǎn)品可用于開(kāi)關(guān)、衛(wèi)浴等方面;片材擠出級(jí)產(chǎn)品可用于土工格柵,以及電子電氣的封裝膜等領(lǐng)域。“不同下游領(lǐng)域?qū)υ蠘?shù)脂的性能要求不一樣,為此,我們針對(duì)不同的應(yīng)用領(lǐng)域選用不同的基礎(chǔ)樹(shù)脂,然后確定阻燃配方,再解決工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)的問(wèn)題,實(shí)現(xiàn)了不同領(lǐng)域的產(chǎn)品定制化。”項(xiàng)目組李書(shū)亮博士說(shuō)。 李杰認(rèn)為,當(dāng)前聚丙烯通用料供需失衡,開(kāi)發(fā)功能性聚烯烴樹(shù)脂成為產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要方向。 “V-2級(jí)在整個(gè)阻燃級(jí)別里不算高,我們?cè)诰C合考慮后才決定以V-2為切入點(diǎn)來(lái)做這個(gè)產(chǎn)品。未來(lái)我們將不斷優(yōu)化,從縱向維度把阻燃做深,把產(chǎn)品的阻燃效率做高。”王宇韜表示,他們還計(jì)劃在廣度上增加其他功能,比如抗菌、抗靜電、高抗沖等。 |