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站在金字塔頂端的PI薄膜,我國填補空白獲得行業話語權
文章來源:賢集網     更新時間:2024-01-12 16:38:05
高性能聚酰亞胺薄膜(簡稱PI膜),是當前世界上性能最好的有機高分子絕緣薄膜材料之一。高性能PI膜經過高溫碳化石墨化后,可以得到熱導率數倍于銅的導熱石墨片,這是目前電子產品解決散熱問題的最佳方案。



更重要的是,PI薄膜又被稱為“黃金薄膜”,上天能助力航空飛行,下地能護航高鐵飛馳,是5G、半導體、新能源、軌道交通、航空航天等高科技領域里非常關鍵的絕緣材料。



用業內一句話形容,如果沒有這張膜,以上這些事業都將被卡住脖子。



“黃金薄膜”,不是浪得虛名!



PI薄膜,薄如蟬翼,僅有15 - 20微米,一根頭發絲大小,在零下269℃-400℃的溫度范圍內,具有穩定而優異的物理、化學、電學和力學性能,是一種很關鍵的絕緣材料。有著“黃金薄膜”的美稱。



它與碳纖維、芳綸纖維一起,被認為是制約中國發展高技術產業的三大瓶頸性關鍵高分子材料。



優異的耐熱性



聚酰亞胺的分解溫度一般超過500℃,有時甚至更高,是目前已知的有機聚合物中熱穩定性最高的品種之一,這主要是因為分子鏈中含有大量的芳香環。



優異的機械性能



未增強的基體材料的抗張強度都在100MPa以上。用均酐制備的Kapton薄膜抗張強度為170MPa,而聯苯型聚酰亞胺(Upilex S)可達到400MPa。聚酰亞胺纖維的彈性模量可達到500MPa,僅次于碳纖維。



良好的化學穩定性及耐濕熱性



聚酰亞胺材料一般不溶于有機溶劑,耐腐蝕、耐水解。改變分子設計可以得到不同結構的品種。有的品種經得起2個大氣壓下、120℃、500h的水煮。



良好的耐輻射性能



聚酰亞胺薄膜在5×109rad劑量輻射后,強度仍保持86%;某些聚酰亞胺纖維經1×1010rad快電子輻射后,其強度保持率為90%。



良好的介電性能



介電常數小于3.5,如果將氟原子引入分子鏈,介電常數可以降低至2.5,介電損耗10,體積電阻在1015-17Ωcm,非常適用于制作電路板的基材以及耐高溫電機電器絕緣材料。



一張PI膜,能占據多大話語權?



“毫不夸張地說,2010年以前,中國制造多少高鐵列車,取決于美國杜邦公司給多少‘黃金薄膜’,如果不是突破這項關鍵卡脖子技術,還會一直受制于人。”至今,拿起這張薄膜,株洲時代華鑫新材料技術有限公司(簡稱株洲華鑫新材料)總經理兼首席專家張步峰仍感覺“沉甸甸”。



PI膜薄如蟬翼,厚度僅有15微米至20微米,在零下269℃至400℃的溫度范圍內,具有穩定而優異的物理、化學、電學和力學性能,是電子、電力電器的關鍵絕緣材料。



在過去50年里,PI膜一直被國外公司壟斷,并對我國限量供貨,極大制約了國內相關戰略產業發展。“中國從美國杜邦公司購買高性能PI膜,不僅要出高價,還要提前6個月報計劃,并付完全款,甚至6個月后不能保證拿到貨。”張步峰坦言,這樣的局面嚴重阻礙了我國軌道交通、航空航天等國家高端領域產業的發展。



2010年,不甘“受制于人”的株洲華鑫新材料公司總經理張步峰帶領團隊走上技術攻關之路。



PI膜的主要合成工藝有兩種:一種是熱亞胺法,另一種是化學亞胺法。張步峰的團隊最初選擇熱亞胺法。2013年建成生產線后,發現熱亞胺法生產的PI膜,品質不穩定,產品性能偏低,與高鐵列車所需的高性能PI膜,存在一定差距。



于是,張步峰帶領團隊轉向化學亞胺法生產工藝研究,從零開始,研發具有自主知識產權的工藝。從材料設計、制備工藝,到裝備系統集成設計,再到裝備系統調試……每個技術環節都是摸著石頭過河。攻關關鍵時刻,即裝備系統集成設計和調試,張步峰團隊每天要面對海量數據,工作到凌晨是常態。



經過8年多的努力,張步峰團隊攻克了配方技術、制膜工藝和生產線裝備等一系列難題。2017年底,建成了國內首條化學亞胺法PI薄膜生產線,成功實現了高性能PI膜“中國制造”,破解了困擾國內高分子化工行業50余年的難題。



“中國薄膜”還走出了國門。“當時,韓國三星找到了我們,也找了韓國公司,看誰能率先突破高性能PI膜制造工藝。”張步峰說,最終,株洲華鑫新材料率先實現高性能PI膜的量產,經過批量試用,產品品質達到了美國、日本同類產品水平,憑借其性能優良、性價比高,贏得了韓國三星的青睞,成為三星旗艦手機Galaxy S10系列的PI膜獨家供應商。



PI膜可以用在哪里?



按應用類別的不同,PI薄膜可分為電工PI薄膜、電子PI薄膜、熱控PI薄膜、航天航空用PI薄膜、柔性顯示用CPI薄膜等。



●電工PI薄膜



主要用于電氣絕緣領域,包含電機、變壓器等的高等級絕緣系統,關鍵特性包括耐溫等級、絕緣強度,具備耐電暈性能的產品,還可用于高速軌道交通和風力發電等領域的絕緣系統。



●電子PI薄膜



主要用于電子基材領域,作為絕緣基膜與銅箔貼合構成FCCL的基板部分,也可覆蓋于FPC表面起到保護作用,滿足高頻高速傳輸要求的產品,還可用于5G通信領域。



●熱控PI薄膜



主要用于電器熱管控系統領域,如高導熱石墨膜前驅體PI薄膜經碳化、石墨化等加工工序后制成高導熱石墨膜用于散熱和導熱,特殊設計的PI薄膜結構具備易石墨化、適合整卷燒制等特性。



●航天航空用PI薄膜



主要用于空間飛行器的熱控或防護材料等,需具備優異的耐高低溫、耐輻照、低真空質量損失和低可凝揮發物等特性。



●柔性顯示用CPI薄膜



用于器件光學蓋板等領域,主要用作OLED屏幕蓋板、觸控傳感器面板等,需具備高透光率、耐彎折等特性。



“PI薄膜在半導體、電子、汽車、醫療設備、航空航天等領域的應用越來越廣泛,在很多不被人注意的地方都有PI的身影。這種新材料的市場空間非常大。”瑞華泰公司總經理湯昌丹說。



國家大力支持PI薄膜發展



PI薄膜長期被國外少數企業壟斷,成為制約我國的關鍵瓶頸性高分子材料。國家政策持續支持PI薄膜業務發展,國產替代進程有望進一步加快。



近年來,各國都在將PI的研究、開發及利用列入21世紀化工新材料的發展重點之一。此前相關政策明確表示將PI列為先進結構與復合材料的發展重點,此后進一步將柔性顯示用PI列為新型顯示與戰略性電子材料的重點專項和關鍵技術。國家政策導向對PI及PI薄膜的開發和生產予以足夠的重視和支持,為國產高性能PI產業的發展創造了有利條件。



PI薄膜是制約我國高技術產業發展的關鍵高分子材料,國際巨頭長期以來在PI薄膜市場占據主導地位,國內廠商在打破壟斷方面雖取得了明顯突破,但產能不足和技術難點尚未攻克仍是制約國內廠商進入高端PI薄膜市場的核心原因。在國家政策的大力支持下,國內廠商積極進行產能擴張和高端產品研發,打破國際巨頭壟斷。



哪些企業在布局?



全球高性能PI薄膜的研發和制造技術,主要由美國、日本和韓國企業掌握,美國杜邦、日本東麗、日本宇部興產、日本鐘淵化學和韓國SKPI(現更名為 PIAM)等廠商占據全球80%以上的市場份額。



目前,中國PI薄膜廠家在傳統電工絕緣領域形成了較強的產業能力,但在高端電工絕緣、電子等其他應用領域的產業化能力較弱;少數企業具備高性能PI薄膜的批量穩定供應能力。從事該業務的主要有瑞華泰、時代新材、國風塑業、達邁科技、達勝科技等。



瑞華泰



2010年,國家發改委“1000毫米幅寬雙向拉伸連續生產聚酰亞胺薄膜生產線”示范工程項目,花落已具備一定技術基礎的瑞華泰。這是中國第一條大幅寬PI薄膜生產線。



近幾年,瑞華泰陸續承擔了國家多個重大項目的材料研制工作,包括火箭、登月、探星、載人空間站、大飛機、高鐵等關鍵材料研制和預研。



時代新材



時代新材于2011年啟動PI薄膜項目研發,先后攻克了配方技術、裝備技術及制膜工藝難題,并于2017年底建成了中國首條化學亞胺法PI薄膜生產線。



2019年三星推出的全新旗艦手機Galaxy S10系列,該系列手機上高導熱石墨片所使用的高性能PI薄膜,70%來自株洲時代新材料科技股份有限公司的PI薄膜生產線。



對于研究所和企業來講,PI薄膜產業做大面臨的難題是什么



研究所一般均在PI薄膜進行結構設計和基礎性研究工作,因為設備投入太大,國內沒有哪個研究所真正具有生產線的。我們一直強調做新結構設計,不能完全抄襲國外的,因為現在CPI只是雷聲大雨點小,企業做的大小都沒有問題,你抄了也不會有日本人跟你打官司,如果你一旦做的夠大或者上市,很快就被以知識產權的糾紛的方式干掉,打官司都打不起來。結構設計方面的研究很多,我們結合國外一些綜述和自己這幾年的理解,做了總結和歸納。現在大家做CPI都逃脫不了TMFB和6FDA等含氟的單元,為了提升蓋板的模量,通常引入酰胺結構等。

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