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江南大學(xué)實現(xiàn)二氧化碳一步合成乙醇  
文章來源:中國化工報     更新時間:2023-05-19 13:42:30
中化新網(wǎng)訊 5月18日,從江南大學(xué)傳出消息,該校化學(xué)與材料工程學(xué)院劉小浩教授團隊實現(xiàn)了二氧化碳(CO?)一步合成乙醇。相關(guān)研究成果發(fā)表于《美國化學(xué)會·催化》。

  劉小浩團隊經(jīng)過持續(xù)5年攻關(guān),創(chuàng)新性地采用結(jié)構(gòu)封裝法,精準構(gòu)筑雙鈀活性位點—納米“蓄水”膜反應(yīng)器,實現(xiàn)了二氧化碳在溫和條件下一步近100%選擇性轉(zhuǎn)化為乙醇。

  乙醇是重要的基礎(chǔ)化學(xué)品,還可轉(zhuǎn)化為乙烯和下游高價值化工產(chǎn)品。在乙醇制備方面,工業(yè)上一般采用糧食發(fā)酵法和煤基乙醇技術(shù)。糧食發(fā)酵法制備乙醇不可避免出現(xiàn)“與人爭糧”的局面;煤基乙醇工藝路線復(fù)雜,制造過程中產(chǎn)生大量的二氧化碳。

  近年來,國際上雖已開發(fā)出多種途徑將二氧化碳轉(zhuǎn)化為乙醇。在連續(xù)流固定床反應(yīng)器中制備乙醇,由于其便捷的物質(zhì)流和能量流管理,更容易實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。文獻雖然已經(jīng)報道了在連續(xù)流固定床反應(yīng)器中合成乙醇,但采用單一催化劑一步合成乙醇,存在選擇性低、容易發(fā)生副反應(yīng)等問題,目前的技術(shù)無法實現(xiàn)可控精準增碳定向生成乙醇,易產(chǎn)生大量低價值的副產(chǎn)物。劉小浩介紹說:“因此,我們考慮開發(fā)全新的催化體系來突破這一關(guān)鍵技術(shù)難題。”

  該團隊合成的催化劑結(jié)構(gòu)類似于一個膠囊,其膠囊內(nèi)部封裝了二氧化鈰載體分散的雙鈀催化劑。據(jù)劉小浩介紹,膠囊的殼層具有高選擇性,疏水修飾后,可將反應(yīng)過程中生成的水富集在內(nèi),使雙鈀催化劑處于富水蒸氣反應(yīng)環(huán)境,從而解決了催化劑穩(wěn)定性問題;乙醇作為反應(yīng)產(chǎn)物可持續(xù)生成,并通過擴散離開納米膜反應(yīng)器。

  該催化劑能夠在3兆帕、240℃的溫和條件下,在固定床反應(yīng)器中二氧化碳加氫連續(xù)流一步高效穩(wěn)定制乙醇。該催化工藝路線簡單,可在單催化劑單反應(yīng)器中一步完成,乙醇選擇性接近100%,無副產(chǎn)物生成,大幅降低了過程分離能耗。

  據(jù)了解,科研團隊基于前期研究基礎(chǔ),構(gòu)筑的雙鈀活性位點,具有獨特的幾何和電子結(jié)構(gòu)。其鄰近的鈀位點和富電子特性有利于促進中間物種碳—氧鍵解離和隨后的碳—碳偶聯(lián),從而實現(xiàn)二氧化碳加氫定向生成單一高價值產(chǎn)物乙醇。

  劉小浩表示,科研團隊下一步研究重點將圍繞改進催化劑制備技術(shù),在保證乙醇近100%選擇性的前提下,獲得更高的二氧化碳單程轉(zhuǎn)化率,以及更優(yōu)異的催化劑穩(wěn)定性。同時,他們計劃開展催化劑規(guī)模放大研究,進行中試,并盡早將該技術(shù)推向工業(yè)應(yīng)用,為二氧化碳高價值利用和實現(xiàn)國家“雙碳”目標提供技術(shù)支持。

  劉小浩表示,該項工作的突破性進展奠定了二氧化碳精準催化增碳的理論基礎(chǔ),為以溫室氣體二氧化碳為原料定向合成碳二平臺分子,實現(xiàn)碳二化學(xué)高值化利用開辟了新的途徑和方向。

 

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