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浙江大學(xué)鄭強(qiáng)/吳子良團(tuán)隊(duì)Mater.Horiz.:快速自發(fā)形變的超分子水凝膠
文章來(lái)源:新材料在線(xiàn)     更新時(shí)間:2023-01-05 16:13:30
各種形狀記憶、刺激響應(yīng)性水凝膠一直以來(lái)都是推進(jìn)軟體機(jī)器人發(fā)展的關(guān)鍵所在。在過(guò)去的幾十年間,基于對(duì)軟性的生物組織,如肌腱和軟骨機(jī)構(gòu)上的靈感,各種可自主形變的水凝膠被研發(fā)出來(lái)用來(lái)作為軟體機(jī)器人的執(zhí)行部件。但是水凝膠的形變能力如形變程度的大小已經(jīng)應(yīng)變發(fā)生的速度受制于水凝膠機(jī)械強(qiáng)度。這意味著機(jī)械強(qiáng)度越高的水凝膠越是難以實(shí)現(xiàn)快速且形變量大的形變。尤其是一些可以發(fā)生刺激響應(yīng)形變的水凝膠,具有劇烈體積變化但力學(xué)性能相對(duì)較弱。如何解決材料的形變能力與材料機(jī)械性能之間的矛盾一直以來(lái)是該領(lǐng)域的關(guān)鍵問(wèn)題。

 

粘彈性是高分子材料和軟生物組織的固有特性。硬水凝膠在力的裝卸過(guò)程中存在很大的滯后性,這是由于硬水凝膠具有密集而強(qiáng)大的相互作用所形成的物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。在力卸載后,這些凝膠的恢復(fù)通常需要時(shí)間。硬水凝膠的回復(fù)速度可以通過(guò)超分子網(wǎng)絡(luò)和環(huán)境條件進(jìn)行調(diào)整。近期,浙江大學(xué)鄭強(qiáng)、吳子良團(tuán)隊(duì)利用硬水凝膠釋放彈性能量的時(shí)間依賴(lài)性,通過(guò)工程設(shè)計(jì)硬凝膠的粘彈性失配,實(shí)現(xiàn)程序化變形通過(guò)具有不同時(shí)間變形的雙層水凝膠的設(shè)計(jì),使得材料主體一部份可以快速恢復(fù),一部分慢速回復(fù)。這樣,材料不需要改變環(huán)境條件就會(huì)經(jīng)歷了一個(gè)快速的形狀改變過(guò)程,然后是一個(gè)緩慢的形狀恢復(fù)過(guò)程,最終恢復(fù)其原始狀態(tài)。這種機(jī)制使硬水凝膠通過(guò)不同的變形途徑將粘彈性失配重新編程為不同的構(gòu)型。該工作以題為“Engineering Viscoelastic Mismatch for Temporal Morphing of Tough Supramolecular Hydrogels”的文章,發(fā)表于Materials Horizons上。

 

 

雙層水凝膠設(shè)計(jì)驗(yàn)證

 

 

通過(guò)選擇了兩種具有明顯粘彈性特性差異的堅(jiān)韌的超分子凝膠來(lái)證明粘彈性-梯度誘導(dǎo)的時(shí)間變形的概念,即聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸)水凝膠(AM)和聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸)水凝膠(MM)。這些羧酸和酰胺基之間具有密集糾纏和氫鍵結(jié)合的凝膠具有優(yōu)異的力學(xué)性能和顯著的粘彈性,而 MM凝膠比AM凝膠具有相對(duì)較高的剛度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此MM凝膠具有更長(zhǎng)的時(shí)間響應(yīng)性。當(dāng)MM凝膠和AM凝膠結(jié)合時(shí),兩種凝膠的不同回收速度會(huì)導(dǎo)致預(yù)拉伸和釋放后的應(yīng)變錯(cuò)配和形狀變形。從100%應(yīng)變的預(yù)拉伸中釋放后,雙層凝膠在1s內(nèi)迅速?gòu)澢晒危缓笾饾u恢復(fù)原來(lái)的扁平形狀。這與大多數(shù)刺激響應(yīng)材料的形狀變化不同,粘彈性誘導(dǎo)的變形是自發(fā)的且具有時(shí)間性的,不需要任何的環(huán)境刺激。

 

雙層水凝膠自發(fā)變形、回收及軟體機(jī)器人應(yīng)用驗(yàn)證

 

 

通過(guò)在雙層凝膠中加入各種不同的圖案來(lái)獲得不同的瞬態(tài)構(gòu)型。這主要是利用雙層凝膠的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)性也會(huì)導(dǎo)致應(yīng)變的梯度分布,從而發(fā)生與期望的構(gòu)型一致的變形。通過(guò)編程初始結(jié)構(gòu)和/或應(yīng)用多軸預(yù)拉伸,可以獲得更復(fù)雜的構(gòu)型。如圖片案例鐘凝膠在預(yù)拉伸后自發(fā)變形,迅速閉合形成盒子或花結(jié)構(gòu),然后慢慢打開(kāi)形成原來(lái)的平面形。雙層凝膠的時(shí)間變形和瞬態(tài)構(gòu)型也可以通過(guò)空間調(diào)節(jié)硬凝膠的粘彈性來(lái)調(diào)節(jié)。如生理鹽水處理被用來(lái)局部調(diào)整AM和MM凝膠的粘彈性特性。當(dāng)在鹽水溶液中平衡時(shí),AM凝膠的楊氏模量(E)隨鹽度增加;AM凝膠在2M氯化鈉溶液中楊氏模量是純水的500倍,并且只有輕微收縮(每個(gè)方向的<為4%)。這是因?yàn)樯睇}水降低了溶劑的質(zhì)量,并增強(qiáng)了氫鍵的結(jié)合。兩種凝膠的Tg均通過(guò)生理鹽水處理得到提高,因此增強(qiáng)的氫鍵使凝膠處于當(dāng)時(shí)的變形狀態(tài),表現(xiàn)出一定程度的塑性。

 

 

利用抗凝膠的粘彈性誘導(dǎo)時(shí)間變形可以設(shè)計(jì)具有自發(fā)形狀變化和恢復(fù)獨(dú)特特征的軟體機(jī)器人執(zhí)行器。如將部分雙層凝膠條拉伸,然后在生理鹽水中固化,以?xún)?chǔ)存的彈性能固定的形狀。當(dāng)凝膠條被轉(zhuǎn)移到水中時(shí),它表現(xiàn)出快速?gòu)澢途徛謴?fù)的時(shí)間變形。凝膠帶的這種行為可以作為一個(gè)自發(fā)的鉤子來(lái)自我抓取和釋放一個(gè)物體。通過(guò)控制生理鹽水處理的持續(xù)時(shí)間,以調(diào)整不同部位的延遲變形,在凝膠條中實(shí)現(xiàn)了延遲變形的發(fā)生。將雙層凝膠的四個(gè)“指”和一個(gè)“臂”拉伸至50%的應(yīng)變,然后分別用2M氯化鈉溶液處理3 min和6 min。處理過(guò)的凝膠被固定在一條玩具魚(yú)上,作為一個(gè)自動(dòng)的軟夾具,“手指”卷曲抓住玻璃球,然后“手臂”彎曲舉起球。當(dāng)玩具魚(yú)到達(dá)目的地后,由于凝膠的自我恢復(fù),球會(huì)自發(fā)地從夾子中釋放出來(lái)。

 

上面展示的水凝膠執(zhí)行器的變形是自發(fā)的,但恢復(fù)需要數(shù)百到數(shù)千秒。為了解決這一限制,粘彈性凝膠的恢復(fù)動(dòng)力學(xué)也可以通過(guò)其他刺激來(lái)調(diào)節(jié)。例如,四氧化三鐵納米顆粒(平均尺寸25 nm)作為光熱劑加入到凝膠基質(zhì)中,以調(diào)節(jié)納米復(fù)合材料凝膠的粘彈性恢復(fù)速度。在520 nm激光照射下,凝膠的局部溫度在1s內(nèi)從20℃迅速上升到65℃,加速了恢復(fù)過(guò)程。同時(shí)四氧化三鐵納米粒子加入后,水凝膠還可以受到磁場(chǎng)驅(qū)動(dòng)。激光調(diào)節(jié)配置和硬凝膠的磁驅(qū)動(dòng)運(yùn)動(dòng)的結(jié)合,使多功能軟機(jī)器人的設(shè)計(jì)成為可能。四臂雙層凝膠可以通過(guò)預(yù)拉伸誘導(dǎo)的自發(fā)變形自包裹貨物,并在磁場(chǎng)的驅(qū)動(dòng)下將貨物運(yùn)送到目的地。貨物的釋放是通過(guò)激光觸發(fā)回收變形凝膠的單臂來(lái)實(shí)現(xiàn)的。

 

小結(jié):該文章通過(guò)工程上的設(shè)計(jì)使得材料整體發(fā)生粘彈性失配來(lái)實(shí)現(xiàn)堅(jiān)韌水凝膠的暫時(shí)性的變形。這一策略解決了水凝膠材料的變形速度和力學(xué)韌性之間的權(quán)衡。硬凝膠的形狀變形過(guò)程在恒定條件下是自發(fā)的,具有快速變形后緩慢恢復(fù)到原始狀態(tài)的特點(diǎn)。這是第一次嘗試?yán)谜硰椥宰鳛橐环N新的調(diào)節(jié)機(jī)制來(lái)實(shí)現(xiàn)硬水凝膠的程序化形狀變形。這一策略將為無(wú)響應(yīng)的粘彈性材料在軟執(zhí)行器、軟機(jī)器人、生物醫(yī)學(xué)設(shè)備和柔性電子設(shè)備的應(yīng)用提供良好的前景。

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