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東北林大韓廣萍/程萬里/白龍CEJ:源自雜化納米纖維網絡的隔熱及電活性蜂窩狀纖維素復合氣凝膠
文章來源:新材料在線     更新時間:2022-12-09 13:47:37
近年來,具有抗疲勞性的輕質彈性體可以滿足可穿戴電子設備、柔性傳感器和便攜式設備等的實際使用需求而引起了廣泛關注。考慮到多變的實際使用環境,具備較寬的溫度使用范圍、高的抗疲勞性、及高靈敏度的導電氣凝膠材料是最有前途的候選者之一。然而,為了滿足良好導電性要求,這些氣凝膠通常由昂貴的導電納米材料組成或涉及高溫碳化,制備過程繁瑣且高耗能,易造成難以控制的體積收縮和電阻,有悖于雙碳目標的實現。因此,迫切需要開發一種低成本可持續的、非碳基的彈性氣凝膠。基于此,作者報道了一種基于雙纖維雜化策略,由纖維素納米纖維(有機相)和二氧化硅納米纖維(無機相)交織纏繞組成的有序蜂窩狀結構氣凝膠,實現了非碳化條件下的超彈性和抗疲勞性,并原位聚合聚吡咯使其獲得電活性,具有高應力范圍下的高應變靈敏度和壓縮靈敏度,實現了耐極端溫度和人體活動信號檢測,在隔熱材料及應變傳感器等應用領域有廣闊的應用前景。該研究以題為“Thermally insulating and electroactive cellular nanocellulose composite cryogels from hybrid nanofiber networks”,發表于Chemical Engineering Journal

 

 

【CNF/SiO2氣凝膠的制備】

 

CNF/SiO2氣凝膠是通過冰模板法制備獲得的,將纖維素納米纖維(TEMPO-CNF)和電紡制二氧化硅納米纖維(SiO2)經過高速均質機均質混合,再添加一定量的甲基三甲氧基硅烷(MTMS)作粘合劑。冰模板法能夠幫助氣凝膠獲得蜂窩狀的微觀結構,而雙網絡納米纖維相互纏結,進一步提升了機械強度和結構穩定性。在簡單的原位負載聚吡咯后,可以獲得具備電活性的PPy@CNF/SiO2。

 

 

圖1. CNF/SiO2氣凝膠的合成示意圖

 

【CNF/SiO2氣凝膠的機械性能】

 

合成的CNF/SiO2氣凝膠可以被大范圍的壓縮且能夠恢復到原本的高度,穩定的雙網絡纖維和蜂窩狀孔結構可以有效分散應力,并且能夠在撤去外力后恢復至初始狀態。在抗疲勞測試中,僅觀察到輕微的塑性變形(第 100 次循環時為 3.57%,第 1000 次循環時為 7.14%),具備出色的抗疲勞性能。且在低溫(液氮)和液體(乙醇)條件下也保持了超彈性和環境適應性。

 

 

圖2. CNF/SiO2氣凝膠的機械強度和形狀恢復

 

【CNF/SiO2氣凝膠的隔熱性能】

 

由于SiO2納米纖維和甲基三甲氧基硅烷的加入可以明顯提高CNF基氣凝膠的熱穩定性,結合各向異性的CNF/SiO2氣凝膠的超高孔隙率(99.37%),該材料在隔熱應用領域也具備廣闊的前景。CNF/SiO2氣凝膠顯示出最低的徑向和軸向熱導率分別為29.7 和 34.5 mW m-1K-1,顯著低于純CNF氣凝膠的44.3和46.3 mW m-1 K-1。在150°C加熱平臺持續加熱1h后,表面溫度保持在45.4°C,僅略高于初始溫度。結果表面表明,所設計的CNF/SiO2氣凝膠具備出色的熱穩定性和隔熱性能。

 

 

圖3. CNF/SiO2氣凝膠的熱穩定性和各向異性隔熱性能

 

【PPy@CNF/SiO2氣凝膠用于傳感器】

 

得益于CNF/SiO2氣凝膠的優異結構穩定性、抗疲勞性能和環境穩定性,僅通過簡單的原位聚合生長聚吡咯,在氣凝膠中形成三維導電網絡,即可使所得的PPy@CNF/SiO2氣凝膠表現出良好的線性壓縮靈敏度(在18 kPa下,S = 6.63)和高應變靈敏度(在4%應變下,GF = 9.38),不僅優于其他纖維素基氣凝膠,也高于多數已報道的碳基氣凝膠。優異的靈敏度可歸因于聚吡咯均勻覆蓋和高度可壓縮、彈性、有序的蜂窩狀結構。此外,PPy@CNF/SiO2氣凝膠也能夠準確的捕捉和記錄人體運動信號和脈搏等,有望應用于可穿戴電子設備、電子皮膚和人體檢測等。

 

 

圖4. 壓力傳感測試和基于PPy@CNF/SiO2氣凝膠的傳感器在測量生理信號中的應用

 

【小結】

綜上所述,該研究提出了一種基于雙納米纖維組裝的氣凝膠成型策略,該氣凝膠包含由冰晶形成的蜂窩狀孔結構,具有超彈性、隔熱和電活性特性。CNF與柔性SiO2納米纖維相互纏繞交織組成三維網絡,從而形成高度有序的多孔結構。表現出顯著的彈性、抗疲勞性、環境適應性和良好的隔熱性(29.7 mW m-1 K-1)。經原位聚合生長聚吡咯后,可進一步開發應變傳感器材料,具有出色的靈敏度(4%應變下應變靈敏度高達 9.38,18kPa下壓縮靈敏度高達18 kPa)。該雙納米纖維氣凝膠為創建高性能、多功能和超彈性平臺提供了一條可行的途徑,為下一代可穿戴傳感器材料開發提供了解決方案。

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