日常生活中清潔水供應至關重要。海水約占地球總水量的 97%,是潛在的淡水資源。
但海水脫鹽能量成本很高,因此面臨挑戰。
正向滲透(FO)是一種新興的海水淡化技術,可以通過半透膜的滲透壓梯度產生淡水[1]。
與反滲透(RO)等壓力驅動的膜分離過程不同,FO是自發的過程,具有以下2點要素:
(1)在低滲透壓溶液(進料溶液)和高滲透壓溶液(滲透液)之間存在半透膜; (2)膜有滲透壓梯度。水從進料溶液中滲透汲取后,稀釋的汲取溶液需要濃縮重新恢復原有的滲透壓。
FO 與再生汲取溶液相結合,可連續生產淡水。因此,如果汲取溶液再生簡單、節能,則 FO 用于海水淡化所需的能量就會比RO 低[2]。
半透膜和汲取溶質是兩個影響FO 性質的關鍵因素。許多研究人員集中于開發 FO 膜,汲取溶質最近才引起關注。理想的汲取溶質不僅應具有較高的滲透壓力,還應盡量減少反溶質通量以降低補充價格。
此外,簡單的再生方法也是必不可少的低能源成本要素。已經推薦了大量的新型汲取溶質以降低反通量和較低再生價格。它們通常分為無機、有機汲取溶質,其它的汲取溶質包括刺激響應化合物和親水磁性納米粒子[3]。
研究證明,盡管無機鹽類汲取溶質,如碳酸銨、二氧化硫等還存在反流和膜破損等問題有待解決,但是有希望用于節能的海水淡化[4]。基于有機分子的汲取溶質,如 Ge等[5]人研究的聚丙烯酸鈉(PAA-Na)具有高滲透壓和低反通量,且超濾和膜蒸餾 (MD)已表明該汲取溶液可再生。
實驗室規模的FO-MD過程
最近,基于刺激響應化合物和納米結構的汲取溶質成為新的研究熱點,這主要是由于其新的再生方法,如溫度或 CO2 引起的相分離或磁場捕獲。
Wang等[6]在水凝膠(PNIPAM-C)中加入光吸收碳粒子或石墨烯,利用太陽能完成再生過程。這些水凝膠在體積相轉移溫度(VPTT)吸收水,在溫度高于VPTT 時排除水。碳粒子和石墨烯強化太陽能吸收,當水凝膠復合物暴露于陽光下可提高復合凝膠的溫度。
Stone等[7]將可轉換的極性溶劑(SPS)與二氧化碳、水、三級胺混合作為新的汲取溶質。通過氮或空氣溫和加熱(60℃)所引起的極性向非極性相的轉移,SPS能自發的從水中分離。功能化的 MNPs 也被認為是有應用前景的汲取溶質,由于可通過磁場再生并減少凝聚,MNPs 近年來很受關注。
為了避免使用高強度磁場和減少MNPs 凝聚,Zhao等[8]用熱響應性共聚物聚(4-磺酸基苯乙烯鈉)-co-聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PSSS-PNIPAM)對 MNPs 進行修飾。當溫度高于臨界溶液溫度(LCST)時,經修飾的 MNPs 會自發凝聚成大尺寸顆粒,這使在低磁場強度或使用超濾進行有效分離成為可能。盡管該方面的研究有了很大進展,開發具有高滲透壓、低粘度、最小反溶質通量、與 FO 膜相容性好的 FO 汲取溶質仍舊是挑戰性課題。
G 2.5PAMAM-COONa的合成
PAMAM 樹枝狀分子具有高度支化的樹狀結構,通過改變核心與表面結構,PAMAM 可用于不同的領域[9],如藥物運載、納米粒子合成、催化劑等。如果PAMAM 外端基用親水基團進行修飾,如-COONa 或-SO3Na,這些基團在溶液中高度解離,可提供高滲透壓。
此外,PAMAM 有相對大的分子體積,這利于反溶質通量最小化。與線型聚電解質比較,PAMAM 的超支化結構可以降低溶液粘度,降低內濃度極化(ICP)對于 FO 水通量的不利影響[10]。PAMAM無毒,具有生物相容性。Adham等[11]測量了樹枝狀分子溶液的滲透壓,但在FO 中用樹枝狀分子使海水脫鹽還未見報道。
新加坡國立大學的XianmaoLu等[12]人合成了端基為羧酸鈉的PAMAM(PAMAM-COONa)。他們將其用作汲取溶質,對海水淡化進行了研究。
以DI水為進料溶液,1.5、2.5、3.5和4.5代PAMAM-COONa的水溶液(33.3wt%) (a)相對粘度;(b)滲透度和水通量,在PRO模式下獲得水通量
1.5、2.5、3.5和4.5代PAMAM-COONa和NaCl的反溶質通量
與現有的 FO 汲取溶質比較,PAMAM-COONa 有如下優點: (1) 由于具有大量的-COONa 基團,它的水溶液能產生高滲透壓; (2) PAMAM-COONa 溶液粘度低,能降低內濃度極化(ICP),減少對 FO 水通量的不利影響; (3) PAMAM-COONa體積較大,利于減少反溶質通量。
1.5、2.5、3.5和4.5代PAMAM-COONa水溶液(33.3%)的分子量、相對粘度、滲透度、FO過程水通量和反溶質通量
作者用 2.5 代 PAMAM-COONa 作為汲取溶液(33.3%)以及市售 HTIFO 膜,對新加坡海岸的海水進行了 FO 實驗。結果證明,其達到了 9Lm -2 h -1 的高水通量。
此外,與 NaCl 比較,PAMAM-COONa 的反溶質通量降低。FO 實驗過后,用膜蒸餾方法再次濃縮稀釋的 PAMAM-COONa 溶液,可恢復其原始滲透壓并用于海水淡化,使汲取溶質再生。
除了淡化海水,基于樹枝狀分子的 FO 汲取溶質還可用于水處理和蛋白質富集等領域。
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