近日,中國科學院青島生物能源與過程研究所催化聚合與工程研究中心研究員楊勇帶領的低碳催化轉化研究組,設計合成了具有明確結構的含膦有機聚合物基三核Ru位點多相催化劑,發展了二階程序控溫策略,實現了烯烴“一鍋法”還原氫甲酰化反應直接合成線性醇。
線性醇作為一類重要的化工產品,傳統合成方法是烯烴經過氫甲酰化反應生成醛,再經過還原反應制得多一個碳的醇。烯烴經一步法還原氫甲酰化反應是合成線性高碳醇的理想途徑,簡化了操作流程,降低了能耗和廢物排放。然而,已開發的催化劑集中于均相貴金屬催化劑體系,反應活性和線性醇選擇性均不夠理想,催化劑分離和循環利用難。 新催化劑表現出可媲美均相催化劑的反應活性、化學和區域選擇性,可適用于C3-C12不同碳鏈烯烴、環烯烴及芳香烯烴,穩定性好,易于分離和循環使用。 該策略的優點在于第一階段通過低溫氫甲酰化反應,能夠有效降低反應過程中烯烴異構化和氫化副反應的發生,最大化地將烯烴轉化為直鏈醛,為第二階段高效高選擇性加氫反應制備線性醇提供保障。在最優反應條件下,模型反應中1-己烯的轉化率近100%,庚醇的選擇性達95%,直鏈/支鏈醇的比值達30。這一成果對于烯烴至線性高碳醇的催化劑和工藝開發頗具意義。
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