近日,中科院大連化物所孫劍研究團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)了一種可替代貴金屬金或銀的銅催化劑,在催化加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出與傳統(tǒng)銅催化劑完全不同而與金或銀接近的性能。 金、銀等貴金屬電子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,一般條件下不易與其他化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),表現(xiàn)出較高的催化活性,同時還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等特性,成為最重要的催化劑材料。雖然貴金屬具有很好的催化性能,但是由于其價格昂貴,限制了實際的應(yīng)用。與金、銀相比,同族的非貴金屬銅更易獲得且價格便宜,但是銅金屬更容易失去外圍電子,在催化反應(yīng)中也更易被氧化,因此銅催化劑化學(xué)性質(zhì)并不穩(wěn)定。
為提高銅催化劑的穩(wěn)定性,該研究團(tuán)隊嘗試通過“高能等離子體流轟擊”的方法,改變銅的外圍電子結(jié)構(gòu),使銅表現(xiàn)出貴金屬金和銀的特性,從而可以替代金、銀催化劑。這種等離子體流轟擊銅改變其電子結(jié)構(gòu)的過程被科研人員比喻為對銅催化劑的“冷凍”處理。它是采用磁控濺射裝置,在電場驅(qū)動下,通過被等離子體化的氬氣產(chǎn)生的高能粒子流,定向轟擊銅金屬靶,使金屬銅以原子形式均勻沉積于載體表面。
科研人員嘗試在草酸二甲酯催化加氫反應(yīng)中用“冷凍”的銅納米顆粒催化劑替代貴金屬催化劑。實驗結(jié)果顯示,被“冷凍”的銅納米顆粒在反應(yīng)過程中可被鎖定在金屬態(tài),在反應(yīng)溫度為230℃~290℃時,草酸二甲酯加氫反應(yīng)的主產(chǎn)物為高附加值的乙醇酸甲酯,且乙醇酸甲酯的選擇性最高可達(dá)87%.反應(yīng)過程中,“冷凍”的銅納米顆粒催化劑表現(xiàn)出了與貴金屬金或銀極其類似的催化性能。
該結(jié)果顛覆了銅催化劑利于發(fā)生深度加氫反應(yīng)而生成乙二醇和乙醇等醇類化合物的傳統(tǒng)認(rèn)知,證明了銅金屬經(jīng)過處理,可以表現(xiàn)出與貴金屬金或銀極其類似的催化性能。 |