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三氟甲基化試劑再添兩新品
文章來源:未知     更新時間:2018-08-24 14:33:53

 

中科院上海有機化學研究所卿鳳翎課題組首次提出并實現了“氧化三氟甲基化反應”的新概念。該類反應突破了傳統三氟甲基化反應中底物的限制,為含三氟甲基和其他氟烷基化合物的合成開辟了一個新的方向。據悉,采用該反應課題組已成功制備出三氟乙酰氧基五氟碘苯(FPIFA)和三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)兩種新試劑。

  三氟甲基是一種重要的含氟官能團,近半個世紀以來,關于三氟甲基化試劑和反應的研究一直是有機化學和藥物化學的重要研究課題。到目前為止,化學家們已經發展了一系列的三氟甲基化試劑,但這些試劑存在多種問題,如合成復雜、價格昂貴、不易操作等。最近,該課題組在三氟甲基化試劑研究領域取得了重要進展,在光誘導氟烷基化反應研究的基礎上,獨辟蹊徑利用光氧化還原催化策略發展了兩類原料易得、操作簡便的自由基型三氟甲基化試劑。

  由于價格低廉和易得,三氟乙酸(TFA)及其衍生物是理想的三氟甲基化試劑。該課題組將三氟乙酸與五氟碘苯在氧化劑存在下制得三氟乙酰氧基五氟碘苯(FPIFA)。高價碘試劑FPIFA在可見光氧化還原催化條件下,和一系列芳(雜)環發生脫酸自由基三氟甲基化反應。該反應條件溫和,反應后產生的五氟碘苯可回收重復用于制備高價碘試劑FPIFA.三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)是有機合成中一類重要試劑,常用于各種親核試劑的三氟甲磺酰化反應。課題組利用吡啶原位親核活化Tf2O,在可見光氧化還原催化條件下實現了一系列芳環、芳雜環底物的三氟甲基化反應。

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